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聚環氧丙烷(氧化丙烯橡膠)的交聯

2018/12/11 09:56
導讀: 2.4聚環氧丙烷(氧化丙烯橡膠)的交聯 關於可作為橡膠使用的聚醚,早在1949年就已著手研究。此後,美國許多廠家曾經致力於該項研究工作。除了氯醇橡膠及其與環氧乙烷共聚物外(見3.3.3),環氧丙烷
        2.4聚環氧丙烷(氧化丙烯橡膠)的交聯
        關於可作為橡膠使用的聚醚,早在1949年就已著手研究。此後,美國許多廠家曾經致力於該項研究工作。除了氯醇橡膠及其與環氧乙烷共聚物外(見3.3.3),環氧丙烷橡膠是這一組產品中最重要的代表。它是在有機溶劑中用金屬鹽作聚合催化劑製備的。由於聚環氧丙烷本身不能硫化,所以必須引入能夠進行交聯的共聚單體。共聚單體的選擇以使橡膠能用硫黃和促進劑進行交聯為準。
        最著名而且應用最廣的共聚單體是烯丙基縮水甘油醚(見方程式214a)。
        
        已經知道,烯丙基縮水甘油醚能以普通的方式與硫黃和促進劑反應。被推薦代替烯丙基縮水甘油醚的其他共聚單體有乙烯基環氧乙烷、丙烯酸縮水甘油酯、一氧化乙烯基環己烷和2-甲基-5,6-環氧己烯-1(見結構式40a~40d)。
        
        
       引入共聚單體的量一般為6~8%。
       環氧丙烷橡膠能像天然橡膠那樣進行塑煉,工業上重要性在於有突出的低溫屈撓性能和優良的耐老化性能,並能用硫非常滿煮地進行硫化。適用於環氧丙烷橡膠的促進劑有秋蘭姆和次磺酰胺,都要與氧化鋅和硬脂酸並用。含有快壓出爐黑、0.8份硫黃、0.6份一硫化四甲基秋蘭姆(兩者均以生膠重量為100計)的壞氧丙烷膠料操作非常安全,硫化度高,而且有滿意的硫化平坦性。雖然硫化膠的抗張強度並不特別高,但它的彈性特別好,而且有相當好的抗撕裂性能。含0.6份硫黃和1份二硫化四甲基秋蘭姆的膠料,硫化起步相當快,而且硫化度也很高。1.5份硫黃和1.4份苯並噻唑-2-環已基次磺酰胺並用的膠料,硫化也比用一硫化秋蘭姆的膠料快。不過,用次磺酰胺促進劑時,可以得到特別高的回彈性。
        以環氧丙烷為基料的硫化膠耐熱空氣老化性能非常好。這一方麵雖然不及乙丙膠,但比二烯橡膠好得多。其耐油性能可與氯丁膠相比擬。另ー工業上的優點是抗臭氧性能非常好。
        一般用無硫交聯體係的其他特種橡膠如氯丁膠、氯磺化聚乙烯、丁基膠和乙丙橡膠,也能用硫黃和促進劑進行硫化。對這些橡膠來說,無硫交聯通常是更為重要的,所以將在第三
章“無遊離硫硫化”中適當的標題下分別論述。
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